營(yíng)口恒洋新能源化工有限公司
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碳酸二乙酯注意事項(xiàng),低壓氣相法催化合成碳酸二酯工藝具有以下優(yōu)點(diǎn): (1)反應(yīng)條件溫和,溫度較低、常壓;(2)反應(yīng)在循環(huán)自封閉條件下進(jìn)行,無(wú)三廢的排放,對(duì)環(huán)境友好,C0的總轉(zhuǎn)化率接近100%;(3)與液相法相比,低壓氣相法采用固定床反應(yīng)器不需要分離生成物和催化劑的裝置,大大節(jié)約設(shè)備投資;(4)使用亞硝酸乙配合成碳酸二乙酯,合成反應(yīng)在無(wú)水的條件下進(jìn)行,因此催化劑壽命增長(zhǎng);(5)合成反應(yīng)所需加入的氧氣在亞硝酸乙酯再生器中反應(yīng),反應(yīng)器中不加入氧,因此生成C02等副產(chǎn)物非常少,同時(shí)非氧氣氛使得爆炸危險(xiǎn)性小,操作安全、穩(wěn)定。因此,是合成碳酸二乙酯的先進(jìn)生產(chǎn)方法之一。 1981年日本宇部興產(chǎn)開(kāi)發(fā)出了由一氧化碳與亞硝酸酯在鉑系金屬鹽的作用下于50-200℃下負(fù)載在三氧化二鋁、二氧化硅、沸石或活性炭上而在低壓氣相合成碳酸二烷基酯的方法。隨后他們對(duì)催化劑體系和載體進(jìn)行了進(jìn)一步的優(yōu)化,先后研制出了鉑系金屬化合物與鐵、銅、鉍、鈷、鎳或錫的化合物組成的復(fù)合型催化劑;鉑系金屬化合物與鐵、銅、鉍、鈷、鎳或錫化合物再與釩、鉬化合物或硫酸、磷酸組成的三元催化劑;鉑系金屬化合物與至少一種稀土金屬化合物組成的復(fù)合型催化劑等。
10 Heinz等用一氧化碳在多相鉑金屬催化劑存在下,與亞硝酸乙酯進(jìn)行連續(xù)氣相反應(yīng)。通過(guò)加入少量鹵素來(lái)保持催化劑的活性。反應(yīng)壓力為0.1-0.5MPa,溫度70-150℃。催化劑選用PdCl2,氣體中氯化氫的濃度在1×10-5(mo1)%~ 500×10-5(mol)%之間,碳酸二乙酯幾乎可以定量選擇性生成,并且不出現(xiàn)催化劑失活的現(xiàn)象。載體可以使用氧化鋁、尖晶石類、硅酸鹽類、蒙脫石、沸石、活性炭、分子篩、硅藻土、氧化硅等。亞硝酸乙酯與C0的體積比在0.3-3之間,反應(yīng)選擇性在99%以上。 Jiang等與臺(tái)灣中央研究院化學(xué)所合作,用Pd為活性組分,負(fù)載在MCM-41分子篩上。若采用單一的金屬活性組分,通常得不到高產(chǎn)率的碳酸二乙酯,所以把兩種或更多的金屬活性組分負(fù)載在T1-MCM和Si-MCM分子篩上,最常用的是把和銅的鹵化物。試驗(yàn)通過(guò)對(duì)比不同類型的MCM-41分子篩(T1-MCM-41型與Si-MCM-41型),在常壓下,80-120℃之間反應(yīng),得出催化劑負(fù)載在SiM上比負(fù)載在TiM上表現(xiàn)出更高的活性;兩種催化劑表現(xiàn)出了不同的作用:在SiM型載體上,負(fù)載銅有利于DEO的生成,而負(fù)載Ti則有利于DEC的生成;而在TiM型載體上,則與上面情況剛剛相反。 蘇躍華等使用活性炭為載體,采用氣相合成法合成DEC,在常壓下,80-120℃條件下采用負(fù)載PL系催化劑考察其性能,發(fā)現(xiàn)DEC產(chǎn)率最高達(dá)到了85.1(wt)%,制備催化劑時(shí)采用逐滴浸漬法可以大大提高DEC選擇性,達(dá)到92.3%;反應(yīng)溫度控制在105-112℃以內(nèi)。 同直接氧化羰基化法相比,低壓合成法可以得到較高的時(shí)空收率。合成階段的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率很高。其原子經(jīng)濟(jì)性與直接法相同,副產(chǎn)物同為無(wú)害的水,并且反應(yīng)體系中不含氧,對(duì)于安全生產(chǎn)有利。但是反應(yīng)是由合成反應(yīng)和再生反應(yīng)兩步構(gòu)成的,在工程放大中,如何優(yōu)化循環(huán)匹配,達(dá)到無(wú)害化生產(chǎn)是關(guān)鍵的問(wèn)題。